在常規水處理系統中,應用最廣泛的絮凝劑是鋁鹽和鐵鹽,處理後的水中殘留的鋁鹽會危害人體健康,殘留的鐵鹽會影響水的顏色等;在大多數廢水處理中,難以克服污泥量大、污泥處置困難等二次污染問題。因此,尋求一種對環境不會造成二次污染的天然產物來取代鋁鹽、鐵鹽絮凝劑是當今實施永續發展策略的需要。天然高分子絮凝劑由於原料來源豐富、價格低廉、選擇性良好、用量小、安全無毒、可生物降解等特點,在眾多絮凝劑中受到廣泛關注。經過數十年的發展,出現了大量不同性質和用途的天然高分子絮凝劑,其中目前應用較為廣泛的是澱粉、木質素、殼聚醣和植物膠等。
殼聚醣特性
殼聚醣為白色非結晶性、半透明片狀固體,不溶於水,溶於酸,是甲殼素去乙醯基後的產物。一般來說,當甲殼素中的N-乙醯基去除55%以上時,即可稱為殼聚醣。幾丁質是動物、昆蟲外骨骼的主要成分,也是地球上僅次於纖維素的第二大天然有機化合物。殼聚醣作為絮凝劑,天然、無毒、可降解。殼聚醣大分子鏈上分佈著大量的羥基、氨基和一些N-乙醯氨基,在酸性溶液中可以形成電荷密度較高的陽離子聚電解質,也可以透過氫鍵或離子鍵形成網狀結構。籠住分子,從而絡合去除許多有毒有害的重金屬離子。殼聚醣及其衍生物用途十分廣泛,不僅在紡織、印染、造紙、醫藥、食品、化工、生物和農業等許多領域有許多應用價值,而且在水處理方面,可用作吸附劑、絮凝劑、殺菌劑、離子交換劑、膜製劑等。殼聚醣因其在供水應用和水處理方面的獨特優勢,已被美國環保署批准作為飲用水的淨化劑。
(1)去除水體中的懸浮物。在天然水體中,由於黏土菌等的存在,成為帶負電荷的膠體系統。殼聚醣作為長鏈陽離子聚合物,能起到電中和凝聚和吸附架橋的雙重作用,對懸浮物有強烈的混凝作用。與傳統的明礬、聚丙烯醯胺等絮凝劑相比,殼聚醣具有更佳的澄清效果。 RAVID等人研究了當殼聚醣pH值為5~9時,單質高嶺土配水絮凝處理效果,發現絮凝受pH值影響較大,有效去除濁度的pH值為7.0~7.5。 1mg/L絮凝劑,濁度去除率超過90%,且生成的絮凝體較粗且速度快,總絮凝沉澱時間不超過1h;但當pH值降低或升高時,絮凝效率均降低,顯示只有在很窄的pH範圍內,殼聚醣才能與高嶺土顆粒形成良好的聚合作用。有研究發現,用殼聚醣處理絮凝膨潤土懸浮液時,適宜的pH值範圍較寬。因此,當渾濁水中含有類似高嶺土的顆粒時,需要添加適量的膨潤土作為混凝劑,以提高殼聚醣在粒子上。後來,RAVID 等人發現
如果高嶺土或二氧化鈦懸浮液中含有腐殖質,則用殼聚醣很容易使其絮凝沉澱,因為帶負電荷的腐殖質附著在顆粒表面,腐殖質使pH值容易調節。殼聚醣對於不同濁度、鹼度的天然水體仍表現出優異的絮凝性能。
(2)去除水體中的藻類和細菌。近年來,國外有人開始研究殼聚醣對藻類、細菌等生物膠體系統的吸附與絮凝作用。殼聚醣對淡水藻類,即螺旋藻、顫藻、小球藻和藍藻有去除作用。研究表明,對於淡水藻類,當 pH 值為 7 時去除效果最佳;對於海洋藻類來說,pH值較低。殼聚醣的適宜用量取決於水體中藻類的濃度。藻類濃度越高,需要添加的殼聚醣劑量就越多,而殼聚醣劑量的增加容易造成絮凝沉澱。快點。濁度可以衡量藻類的去除效果。 pH值為7時,5mg/L殼聚醣可去除水中90%的濁度,且藻類濃度越高,絮凝體顆粒越粗,沉澱性能越好。
鏡檢發現,經絮凝沉澱去除的藻類僅呈現聚集黏附狀態,仍維持完整活躍的狀態。由於殼聚醣不會對水中的生物造成任何負面影響,因此與其他用於水處理的合成絮凝劑不同,處理過的水仍可用於淡水水產養殖。殼聚醣對細菌的去除機制比較複雜。透過研究殼聚醣對大腸桿菌的絮凝作用發現,不平衡架橋機制是絮凝系統的主要機制,殼聚醣對細胞碎片產生氫鍵。另一項研究表明,殼聚醣絮凝大腸桿菌的效率不僅取決於電介質的帶電性,還取決於其水力尺寸。
(3)去除殘留鋁,淨化飲用水。鋁鹽和聚合鋁絮凝劑在自來水處理過程中被廣泛使用,但使用鋁鹽絮凝劑會導致飲用水中鋁含量增加。飲用水中殘留的鋁對人體健康有嚴重危害。殼聚醣雖然也存在水殘留的問題,但由於它是一種天然無毒的鹼性氨基多醣,其殘留物不會對人體造成危害,並且可以在後續的處理過程中去除。此外,殼聚醣與聚合氯化鋁等無機絮凝劑併用,可降低殘留鋁的含量。因此在飲用水處理中,殼聚醣具有其他合成有機高分子絮凝劑無法取代的優點。
殼聚醣在廢水處理的應用
(1)去除金屬離子。分子鏈殼聚醣及其衍生物中含有大量的氨基和羥基,對許多金屬離子有螯合作用,能有效吸附或捕獲溶液中的重金屬離子。 Catherine A.Eiden等研究表明,殼聚醣對Pb2+和Cr3+(以殼聚醣為單位)的吸附容量分別達到0.2mmol/g和0.25mmol/g,具有較強的吸附能力。張廷安等採用去乙醯殼聚醣絮凝去除銅。結果表明,當pH值為8.0,水樣中銅離子質量濃度低於100mg/L時,銅的去除率在99%以上;質量濃度為400mg/L,殘液中銅離子質量濃度仍符合國家廢水排放標準。另實驗證明,當pH=5.0,吸附時間為2h時,殼聚醣對吸附化學鍍鎳廢液中Ni2+的去除率可達72.25%。
(2)處理食品廢水等蛋白質含量較高的廢水。在食品加工過程中,會產生含有大量懸浮固體的廢水。殼聚醣分子中含有醯胺基、氨基和羥基。由於氨基質子化,表現出陽離子聚電解質的作用,不僅對重金屬有螯合作用,而且可以有效絮凝吸附水中帶負電荷的細顆粒。幾丁質和殼聚醣可以透過氫鍵與蛋白質、胺基酸、脂肪酸等形成複合物。方志敏等用過的殼聚醣、硫酸鋁、硫酸鐵和聚丙烯醯胺作為絮凝劑從海產品加工廢水中回收蛋白質。可獲得較高的蛋白質回收率和出水透光率。由於殼聚醣本身無毒,無二次污染,因此可以利用殼聚醣回收食品加工廠廢水中的蛋白質、澱粉等有用物質進行加工再利用,如添加到飼料中作為動物飼料。
(3)印染廢水處理。印染廢水是指棉、毛、化纖等紡織產品在前處理、染色、印花、後整理等過程中排放的廢水。通常含有鹽類、有機界面活性劑、染料等,成分複雜,色度大,COD高。 ,並向抗氧化、抗生物降解方向發展,對人類健康和環境極為有害。殼聚醣含有氨基和羥基,對染料有很強的吸附作用,包括:物理吸附、化學吸附和離子交換吸附,主要透過氫鍵、靜電吸引、離子交換、范德華力、疏水作用等作用。同時,殼聚醣分子結構中含有大量的伯氨基,透過配位鍵形成性能優良的高分子螯合劑,可以與廢水中的染料發生凝集作用,且無毒,不會產生二次污染。
(4)在污泥脫水中的應用。目前,絕大多數城鎮污水處理廠都採用陽離子聚丙烯醯胺處理污泥。實務證明,該劑絮凝效果好,易於污泥脫水,但其殘留物特別是丙烯酰胺單體是強致癌物。因此尋找它的替代者是一項非常有意義的工作。殼聚醣是一種良好的污泥調理劑,有助於活性污泥菌膠束的形成,可以凝聚溶液中帶負電荷的懸浮物和有機物,並提高活性污泥製程的處理效率。研究表明,聚合氯化鋁/殼聚醣複合絮凝劑不僅對污泥調理效果明顯,而且與單一使用聚合氯化鋁或殼聚醣相比,污泥比阻首先達到較低點,濾速較高。它速度快,而且是一種更好的護髮素;另外,還以3種羧甲基殼聚醣(N-羧甲基殼聚醣、N,O-羧甲基殼聚醣和O-羧甲基殼聚醣)作為絮凝劑,對污泥進行脫水性能測試,結果發現,形成的絮體堅牢,不易破碎,表明該絮凝劑對污泥進行脫水的效果明顯優於普通絮凝劑。
殼聚醣及其衍生物資源豐富,天然、無毒、可降解,同時具備多種性能。是綠色水處理劑。其原料幾丁質是地球上第二大天然有機化合物。因此近年來殼聚醣在水處理領域的發展有著明顯的成長動能。殼聚醣作為一種變廢為寶的天然高分子材料,在多個領域得到了初步應用,但國內產品的性能和應用與先進國家相比仍有一定差距。隨著對殼聚醣及其衍生物研究的不斷深入,特別是合成性能優異的改質殼聚醣,其應用價值越來越大。探索殼聚醣在水處理中的應用技術,開發應用範圍更為廣泛的殼聚醣衍生物環境友善產品,將具有十分廣闊的市場價值和應用前景。
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發佈時間:2022年8月9日